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从牛顿流体到弹性固体:旋转流变仪的高精度流变特性测定与工业应用

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旋转流变仪是当今较为通用的流变测定工具,可针对多种不同的流变测量方法进行配置,以探测悬浮体的构造和性能。从生成材料在数十种扭矩下的简单黏性流动曲线(黏度与剪切力曲线图)到测量屈服应力,再到用于模拟食物咀嚼过程的序列,旋转流变仪可用于多种测试类型。

1. 旋转流变仪的工作原理

旋转流变仪在两个测量板或其他相似的几何形状板(如锥板或杯和转子系统)之间加载样品。当在上平板施加一个扭矩时,就会在材料上产生一个旋转剪切应力,并测得所形成的应变或应变速率(切变速率)。

旋转流变仪图.jpeg

旋转流变仪

国高材分析测试中心配备高压毛细管流变仪、旋转流变仪、转矩流变仪、PVT等设备,可精确测量熔体黏度、弹性模量、流动曲线等参数,指导材料配方设计、加工条件优化及新产品开发,助力高性能高分子材料的研发与应用。

旋转流变仪与黏度计的工作原理相同,但前者的功能要强大得多。其中最为显著的就是前者在施加剪切应力时精度更高、范围更广;前者拥有振荡测试功能,以及在旋转试验过程中,对所施加的向力的控制度更高。

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旋转流变仪可用于测量从膏状物、凝胶到构造弱的液体在内的多种样品类型。即使在剪切应力极低的区域,仍能够控制所施加的剪切力,因此这些仪器适合执行稳定性研究以及测量屈服应力。不过,旋转流变仪针对数十种扭矩下的使用情形进行了优化,而未针对区分低黏度弱构造流体的黏度进行优化。

此外,当切变速率超过 1000s-1 时,旋转流变仪会在高剪切区面临机械约束。借助这些先进复杂的仪器,可以确保测试方法与产品的特定加工流程或使用环境密切匹配。内置的创新软件非常有用,即使刚入门的流变学家也能够生成并解读数据。

旋转流变仪的主要夹具类型

在一定的时间或温度程序下,沿一定方向、或按一定振荡频率,在可控的剪切速率/应力/应变振幅下,进行旋转剪切测量,获取黏度、模量/柔量、损耗角等参数,及其随剪切速率/剪切应力/频率/振幅/时间/温度的变化

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旋转流变仪的应用范围

旋转流变仪是材料领域应用最广泛的流变测量仪器,可以研究从低黏度流体到高强度固体样品的流动和变形特性。它采用对样品施加强制稳态速率载荷、稳态应力载荷、动态正弦周期应变载荷或动态正弦周期应力载荷的方式,观测样品对所施加载荷的响应数据;通过测量剪切速率、剪切应力、振荡频率、应力应变振幅等流变数据,计算样品的黏度、储能模量、损耗模量、tanδ 等流变学参数。

常用于测定聚合物熔体、聚合物溶液、悬浮液、乳液、涂料、油墨和食品等材料的流变性质的仪器有旋转流变仪、毛细管流变仪、转矩流变仪和界面流变仪。

01

评价聚合物力学性能

鲁汶大学 J.-F. Gohy 通过旋转剪切流变仪评估了 POEG9MA 均聚物和 PS-b-POEG9MA-嵌段共聚物的机械性能。

纯 POEG9MA 的线性黏弹性响应的频率依赖性表明,该材料表现为自由流动的牛顿流体。掺杂盐的存在基本上抑制了链的运动,从而抑制了材料的最终弛豫。后者仍然表现为未纠缠的流体,由于内部摩擦,通过流体动力学和熵效应具有黏弹性响应。

反过来,PS-b-POEG9MA 系统在高剪切频率下也呈现出 POEG9MA 链的特征性短距离弛豫,表现为热塑性弹性体,在 Li+ 掺杂时具有相对较低的机械性能变化。 

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机械性能测试结果。POEG9MA(a)、PS-b-POEG9MA(b) 的线性动态黏弹性响应的频率依赖性;c:掺杂 1/15 当量 LiClO4 的 PS-b、PS-POEG9MA 的应变曲线的频率应力

02

表征浆状体的整体流变行为

巴西圣保罗大学 Rafael G. Pileggi 团队利用旋转流变仪表征浆状体的整体流变行为。

结果显示,屈服应力和塑性黏度都随着挤压速度而降低,并且 5min 和 35min 的曲线实际上彼此平行。在 750μm/s 下(τ0_750和μ_750)获得了相对屈服应力(τ0_v/τ0_750)和相对塑性黏度(μ_v/μ_750)的值。

结果表明,低速加载的样品的屈服应力值比 750μm/s 加载的浆料的屈服应力值高出 30%–50%。塑性黏度的相应值在 40–65% 的范围内。

这些结果表明,如果在浆状物加载过程中施加缓慢的挤压速度,这两个流变参数都可能被显著高估,因为测量值实际上是具有比原始组合物更低的 w/c 比的浆状物。 

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a、b:屈服应力;c、d:塑性黏度;e:相对屈服应力;f:相对塑性黏度

03

研究复合水凝胶的流变性能

聊城大学韩军团队通过流变学实验,研究了弹性模量和黏性模量随剪切速率、应变、频率、温度、交替振荡和剪切应力的变化。所得数据表明,该复合水凝胶具有许多理想的可调性能。

因此,通过优化组合物设计,可以获得具有良好的弹性性能、剪切细化行为、自恢复能力和蠕变性能不同的首选样品。 

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样品的应变扫描曲线以及剪应力和黏度随剪切速率变化图

04

测试沥青材料的高温性能和黏度

长沙理工大学刘朝辉教授团队在旋转模式下进行了温度扫描测试,剪切频率为 10rad/s,测试温度范围为 50-170℃。

四种沥青材料的黏度-温度测试结果显示,所有沥青样品的黏度都随着温度的升高而降低。但 AR 和 SBS 改性沥青的黏度普遍高于基质沥青,这意味着胶粉和 SBS 聚合物可以提高沥青的黏度。

沥青样品在 60、135 和 160℃ 下的黏度列于表中,以表示沥青路面在夏季的热稳定性和评估沥青材料的施工性能。在 60℃时,AR 的黏度比基质沥青的黏度高出许多倍,这意味着 AR 具有更好的高温性能和更好的黏合能力。SBS 聚合物改性沥青在 60℃ 时的黏度也很高。但 AR 在 135℃ 时的黏度大于 3Pa·s,这可能导致施工困难。

相比之下,SBS 聚合物改性沥青在 60℃ 时具有高黏度,在 135℃ 时具有低黏度(1.41Pa·s),使其易于喷涂,是用于喷涂夹层的理想沥青材料。       

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黏度测试结果

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